Индийские химики разработали изящный синтез 1,6-дикетонов из циклопропанола в одну стадию. Исследование опубликовано в журнале Organic Letters.
Авторы пишут, что предыдущие синтезы важных 1,6-дикетонов осуществлялись минимум в две стадии. Им же удалось провести реакцию в одну при помощи катализатора – комплекса циклопентадиенилродия. Реакция проходит при комнатной температуре. Выходы различных синтезов варьируют от 52 до 87 процентов. Химики из Национального института научного образования и исследований (NISER) пишут, что их исследования показали отсутствие радикального механизма реакции.
«Мы разработали эффективную катализируемую родием С−С активацию циклопропанола для быстрого синтеза дискретных 1,6-дикетонов. Разработанный протокол протекает гладко в мягких условиях в короткие сроки реакции и хорошо переносит различные функциональные группы. Примечательно, что он легок для широкого спектра субстратов, включая стерически затрудненные. Предварительные эксперименты дают представление о механизме образования 1,6-дикетонов через родий-гомоенолат», — пишут авторы в выводах.
Коллеги индийских исследователей добавляют, что исходные вещества для реакции легко получить по реакции Кулинковича, открытой в 1989 году белорусским химиком Олегом Кулинковичем:
Энантиоселективный вариант реакции предложил нобелевский лауреат Элайас Кори:
Текст: Алексей Паевский
Pati, B. V., Ghosh, A., & Ravikumar, P. C. (2020). Rhodium-Catalyzed Room Temperature C–C Activation of Cyclopropanol for One-Step Access to Diverse 1,6-Diketones. Organic Letters. doi:10.1021/acs.orglett.0c00967
