История химии

Великие химики: Жан-Мари Лен

23 августа 2018

Герой нашей статьи почти так же близок автору, как и «евангелист органической химии» Вудворд. Но если Вудворд определил, какой именно химией я хотел заниматься, Жан-Мари Лен предопределил область внутри (а точнее, вовне) органики, которой я занимался, пока был внутри науки.

Наш нынешний лауреат родился во французском Эльзасе через 30 дней после начала Второй мировой войны, в пока еще свободной Франции. Отец его был булочником и городским органистом (бывает так). Судя по всему, семья Лена сравнительно спокойно пережила немецкую оккупацию и в 1950 году юный Жан-Мари пошел в среднюю школу. У нас с вами был шанс сейчас слушать концерты выдающегося музыканта Лена или читать книги музыковеда Лена – главной страстью его была музыка. И гимназию ему подобрали классическую – языки (английский, немецкий, греческий, латынь), литература, философия. Но естественным наукам повезло – Лен познакомился с химией, и увлекся ею больше музыки. Впрочем, бакалавром философии он стал в свои 18. Но через несколько месяцев получил бакалаврскую степень и по химии и поступил в Страсбургский университет. Юноша так увлекся органикой, что начал ставить эксперименты дома (не пытайтесь это повторить, домашняя неорганика — еще куда ни шло!). На третьем году обучения Лен начинает работу над диссертацией, изучая тритерпены (терпены — вещества природного происхождения, в основе которых лежит молекула метилбутадиена; к ним относится, например, камфора, а также ароматические вещества многих эфирных масел).

Получив степень PhD в 1963 году, Лен на год отправляется работать к герою одной из наших предыдущих публикаций, Роберту Бернсу Вудворду и участвует в одном из величайших органических синтезов за всю историю человечества – синтезе витамина B12. Как мы помним, в структуре витамина есть комплекс корринового ядра и катиона кобальта типа «гость-хозяин». Возможно, это тоже определило дальнейшую научную карьеру Лена. Он заинтересовался процессом ионного транспорта через клеточную мембрану и задумался о том, как синтезировать искусственные «контейнеры» для переноса ионов.

Кстати, рассказывая о своей области, Лен очень часто упоминает одного из первопроходцев, советского химика Михаила Шемякина, имя которого теперь носит Институт Биоорганической химии РАН (наряду с именем академика Овчинникова). Именно исследования структуры антибиотика валиномицина, проведенные Шемякиным в 1960-х годах, показали, как он связывается с ионом калия, образуя природный комплекс типа «гость-хозяин».

Еще одно открытие, которое было сделано в тех же 60-х годах, это случайный, но ключевой синтез краун-эфиров Чарльзом Педерсеном (за это Педерсен вместе с Леном был удостоен нобелевской премии). Что такое краун-эфир? Сrown – это корона. Краун-эфиры представляют собой большие циклы (самые распространенные крауны – 18-членные, с шестью атомами кислорода, соединенными этиленовыми мостиками). Ввиду того, что такие циклы имеют уже не плоскую структуру, они напоминают собой корону, которая как бы надевается на ион калия или натрия. При этом полость цикла «подходит» иону по размеру, а связь осуществляется за счет перетягивающих на себя избыточную электронную плотность атомов кислорода. В итоге получается атом калия или натрия, «упакованный» в органическую оболочку, что заметно повышает растворимость этих ионов в органических растворителях. К примеру, очень мощный окислитель – перманганат калия KMnO4 почти нерастворим в органике, что делает сложным его использование в органических реакциях. А в присутствии краун-эфиров он прекрасно растворяется в бензоле, и «пурпурный бензол» стал почти стандартным реагентом.

Что же сумел сделать наш герой? Заслуга Жан-Мари Лена в том, что он во-первых, заметно расширил ассортимент краун-эфиров (это же сделал и третий нобелиат, Дональд Крам), во-вторых, создал новый класс соединений – криптанды (это уже сложные органические молекулы с полостью, образованной двумя циклами – вместо короны мы теперь имеем «чашу», в которую можно «прятать» другие ионы или даже молекулы, Дональд Крам создал еще более жесткий вариант — карцеранды, которые представляют собой «одиночную камеру» на одну молекулу), а в-третьих, фактически создал новую науку – супрамолекулярную химию.

Именно Лен стал автором термина «супрамолекулярная химия», введенного им еще до получения Нобелевской премии. В 1978 году он писал: «супрамолекулярная химия – это химия за пределами молекулы, описывающая сложные образования, которые являются результатом ассоциации двух (или более) химических частиц, связанных вместе межмолекулярными силами». Впрочем, сам он в своей монографии [1] называет супрамолекулярную химию «социологией в химии».

Вот как пишет сам Лен о своей науке [2].

«Вначале был Большой взрыв и воцарилась физика. Затем, вместе с более умеренными температурами, на смену ей пришла химия; из элементарных частиц образовались атомы; атомы соединялись во все более сложные молекулы, которые, в свою очередь образовали еще более сложные ассоциаты и мембраны, определившие примитивные клетки, из которых возникла жизнь.

[…]

Молекулярная химия утвердилась в своей власти над ковалентной связью. Настало время овладеть в равной мере нековалентными межмолекулярными силами. За пределами молекулярной химии, основанной на манипулировании молекулярными связями, простирается область супрамолекулярной химии, которая призвана подчинить себе межмолекулярные связи».

Интересующиеся могут послушать рассказ о супрамолекулярной химии самого Лена.

Результатом стала поделенная «на троих» Нобелевская премия 1987 года – через много лет после пионерских работ Лена, Крама и Педерсена. На нобелевском банкете выступать с благодарственным словом от имени всех троих лауреатов премии по химии было доверено именно Лену, который не преминул съязвить: «несмотря на то, что эта приятная задача была поручена самому молодому из лауреатов, я бы не забывал, что в моем возрасте Моцарт уже 13 лет как умер (Педерсену на тот момент было 83 года, Краму – 68, Лену – 48)» [3].

Отметим в скобках, что с нашей страной Лена связывают достаточно тесные связи – не только память о трудах Шемякина. Я сам лично видел его дважды – в 2007 году на Менделеевском конгрессе и в 2013 году на конгрессе FEBS в Санкт-Петербурге. Он стал первым лауреатом Нобелевской премии, которого я фотографировал. А сейчас Жан-Мари входит в число членов Консультативного научного совета фонда Сколково, одним из трех лауреатов Нобелевской премии в нем (два других – это Жорес Алферов и Роджер Корнберг).

В своем интервью Нобелевскому комитету [4] на вопрос, как премия изменила его жизнь, Лен дал очень интересный ответ. По его словам, премия дала больше возможностей (и обязала!) говорить о науке и о химии в частности – ведь слово нобелиата слышно громче. И Лен активно пользуется этим правом – говорить о науке. «Мне важно сказать, что наука – это тоже важная часть человеческой культуры, подобно искусству» — говорит Лен. Мне кажется, в этом (и не только в этом) создатель супрамолекулярной химии оказался достойным продолжателем дела своего учителя Роберта Вудворда, более всего ценившего в химии красоту.

Наград у Лена не счесть – Нобелевская премия, австрийский почетный знак «За науку и искусство», командорство Ордена почетного легиона, медаль Дэви Королевского общества… Но интересно, что Лен по-прежнему активно работает в науке и является очень плодовитым автором – суммарно его группа опубликовала более 900 (!) статей в реферируемых научных журналах. Как говорил сам Лен в том же интервью Нобелевскому комитету, часто премия – это повод сменить область научной деятельности. От себя добавим, что иногда премия – это повод уйти на покой, как это было, скажем, с Хиггсом. Но, судя по всему, оба повода – это не про человека, которого зовут Жан-Мари Лен.

  1. Лен Ж.-М., Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск, «Наука», 1998
    2. Там же.
    3. http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1987/lehn-speech.html
    4. http://www.nobelprize.org/mediaplayer/index.php?id=410