Исследователи из Института элементоорганических соединений РАН (ИНЭОС РАН) им. А.Н. Несмеянова сумели изящной реакцией получить очень интересные соединения. Комплексы никеля с неустойчивым циклобутадиеном были получены с помощью 2+2-сочетания двух молекул ацетилена на атоме металла. Результаты исследования опубликованы в журнале Dalton Transactions.
Циклобутадиен – цикл из четырех атомов углерода с двумя двойными связями – привлекал внимание химиков ещё с начала двадцатого века, поскольку он являлся простейшим аналогом бензола и должен был подтвердить теорию ароматической стабилизации.Но многочисленные попытки синтеза циклобутадиена более чем 50 лет оставались безуспешными. В 1962 году он был впервые получен немецкими химиками в виде комплекса с атомом никеля, который удерживает молекулу от быстрого разложения (история описана в этом эссе). Однако недоступность и токсичность исходных реагентов затрудняла дальнейшее исследование этих необычных соединений – они так и остались научной диковинкой.
Предыдущие синтезы
В новой статье российские химики предложили значительно более простой синтез циклобутадиеновых комплексов никеля с помощью 2+2-сочетания двух молекул дешевого диэтилацетилена cбромидом никеля в присутствии металлического магния и этанола. Роль последних так и осталась загадкой – магний и этанол не участвуют в формальном уравнении реакции, но без них целевой продукт не образуется.
Ученые надеются, что доступность циклобутадиеновых комплексов позволит использовать их в качестве катализаторов ценных органических процессов.
Текст: Дмитрий Перекалин.
На рисунке – кристаллическая структура одного из полученных соединений.
Shvydkiy, N. V., Dlin, E., Ivanov, K. V., Buyanovskaya, A. G., Nelyubina, Y. V., & Perekalin, D. S. (2020). Synthesis and reactivity of the cyclobutadiene nickel bromide. Dalton Transactions.doi:10.1039/d0dt01510e
