Исследователь Си-Цюн Сяо из Чжэцзянского университета с коллегами опубликовал в журнале Anghewadte Chemie синтез вещества с самой длинной в истории химии связью С-С. Она составляет 0,193 нанометра при стандартной длине 0,154 нанометра.
На самом деле группа Сяо синтезировала целую серию 1,2- диамино-о-карборанов в которых длина единственной связи С-С, аномально велика – от 0,162 до 0,193 нанометров. В одном из соединений, схема синтеза которого опубликована ниже, длина оказалась рекордной – 0,193 нанометра. Это удалось в первую очередь за счет взаимодействия с электроными парами на атомах азота.
Присоединение объемных групп к атомам углерода позволяет полностью разорвать связь C-C: например, в карборане с двумя заместителями: в CMe2Ar расстояние С…С достигает аж… 0.216 нм (кстати, этот синтез десятилетней давности выполнен российской группой). Такое поведение было предсказано задолго до эксперимента испанцами: J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13538. А вот — работа российских авторов о природе связи С-С в карборане.
Текст: Алексей Паевский
Exceptionally Long C―C Single Bonds in Diamino‐o‐carboranes as Induced by Negative Hyperconjugation. Anghewadte Chemie
Xu-Qiong Xiao,Junxia Li, Ronglin Pang, Zhifang Li,Guoqiao Lai, Thomas Müller
First published: 20 November 2018
